مطالعه ترمودینامیکی مخلوط دوتایی الکترولیتی
در این رساله ، مطالعه ترمودینامیکی مخلوط دوتایی الکترولیتیNaCl(m1)+LiCl(m2) در محیط آبی و در محدوده غلظتی 0.01 مول بر کیلوگرم تا حدود محلول های الکترولیتی اشباع شده ، بوسیله روش پتانسیومتری در دمایoC 25 مورد بررسی قرار گرفت . انحراف از ایده آلیته برای این مخلوط دوتایی الکترولیتی با تعیین ضرایب میانگین فعالیت NaCl(m1)در یک سل گالوانی بدون اتصال مایع و با استفاده از یک الکترود یون گزین آمونیوم (Na+ ISE) با غشاء پلیمری حاوی آیونوفور سدیم )( بهمراه یک الکترودAg/AgCl مورد بررسی قرار گرفت. این بررسی با مدل سازی این سیستم الکترولیتی بر اساس مدل نیمه تجربی برهمکنش یونی Pitzer، با جمع آوری و ثبت رایانه ای داده های پتانسیومتری برای چهار سری مخلوط الکترولیتی این نمک ها (با کسر های مولالی : , 10, 50, 100 1r =m1/m2 =) در در قدرت های یونی یکسان الکترولیتی قدرت های یونی یکسان انجام گرفت. بدین ترتیب با تطابق داده های پتانسیومتری و مدل نظری و با استفاده از روش نموداری Pitzer و همچنین با بهره گیری از روش محاسباتی تکرار، پارامترهای مختلف مربوط به ضرایب ویریال ببرای هر سی باشد.بوط به رقت های بالاتر ، د ، نتایج حاصله و روش ارائه شده با در نظر گرفتن گزینش پذیری این نوع الکترود ها وسررای برهمکنش های یونی دوتایی و سه تایی (, و) برای نمک خالص NaCl و بویژه پارامترهای مختلف مخلوط الکترولیتی مورد نظر برای بر همکنش های یونی دوتایی (θNa,Li) و سه تایی ) (ΨNa,Li,Clبدست آمد. نتایج پتانسیومتری بدست آمده به خوبی با نتایج مشابه محاسباتی که براساس روش های فشار بخار (توسط Pitzer و همکاران) و نتایج حاصله از روش رطوبت سنجی (که توسط Guendouziو همکاران) گزارش شده است ، توافق دارد. با توجه به این نکته که استفاده از این نوع الکترودها برای مطالعه تجربی چنین سیستم های حاوی مخلوط الکترولیتی فقط در این آزمایشگاه انجام گرفته است ، نتایج حاصله و روش الکتروشیمیایی ارائه شده با این نوع الکترود ها در بررسی ترمودینامیکی چنین مخلوط های الکترولیتی که دارای مزایایی چون سرعت اندازه گیری بالا و امکان دستیابی به نتایج مربوط به رقت های زیادتر را دربرمیگیرد ، میتواند بعنوان یک روش قابل توجه در بررسی ترمودینامیکی مخلوط های الکترولیتی قلمداد گردد.
فهرست مطالب:
* چکیده
* مقدمه
* بخش اول - مبانی نظری
* نیروهای بین ذره ای
* 1-1-1 برهم کنش های بلندبرد
* 1-1-2 برهم کنشهای کوتاه برد
* 1-2 محلولها و روابط ترمودینامیکی آنها
* 1-2-1 محلول ایده آل
* 1-2-2 روابط ترمودینامیکی محلولهای ایده آل
* 1-2-3- محلولهای با قاعده
* 1-2-4 محلولهای غیر ایده آل
* 1-2-5 ترمودینامیک محلولهای غیر ایده آل
* 1-2-5-1 پتانسیل شیمیایی حلال، فعالیت حلال و ضریب اسمزی در محلولهای غیر ایده آل
* 1-2-6 معادله گیبس – دوهم برای محلولهای الکترولیت دوجزئی و رابطه بین ضریب فعالیت و ضریب اسمزی
* 1-3 مدل های توصیف کننده محلولهای الکترولیتی
* 1-3-5 مدل دبای- هوکل
* 1-3-2- 1 پتانسیل در همسایگی یک یون
* 1-3-1-1- ایرادات نظریه دبای هوکل
* 1-3-2 مدل گوگنهایم
* 1-3-3 مدل مایزنر وکوزیک
* 1-3-4 مدل هیدراسیون استوکس و رابینسون
* 1-3-5 مدل براملی
* 1-3-6 مدل برهم کنش یونی پیتزر
* 1-3-6-1 معادلات پیترز برای محلول الکترولیتی یک جزئی
* 1-3-6-2 معادلات پیترز برای مخلوط های دو جزئی الکترولیت های 11
* 1-4- روشهای تجربی اندازه گیری ضرایب فعالیت
* 1-4-1 تنزل نقطه انجماد
* 1-4-2 افزایش نقطه جوش
* 1-4-3 تنزل فشار بخار
* 1-4-3-الف – روش استاتیک
* 1-4-3- ب روش دینامیکی
* 1-4-4- روش ایزوپیستیک یا تعادل فشار بخار
* 1-4-5- روش رطوبت سنجی
* 1-4-6 روش حلالیت و نفوذ
* 1-4-7 روش هدایت سنجی
* 1-4-8 روشهای الکتروشیمیایی
* 1-4-8-1 استفاده از مدل برهم کنش یونی پیترز با استفاده از روش الکتروشیمیایی
* بخش دوم - بخش تجربی
* 2-1 تجهیزات دستگاهی
* 2-2 مواد شیمیایی
* 2-3 تهیه محلولها
* 2-3-1- تهیه محلول غلیظ لیتیم کلرید با غلظت تقریبی
* 2-3-2 تهیه محلولهای اولیه غلیظ دوجزئی NaCl + LiCl با نسبتهای مولی مختلف(r =m1/m2)
* 2-3-2-1- تهیه محلول غلیظ اولیه دو جزئی NaCl + LiCl با نسبت مدلی (r=100)
* 2-4 روش پتانسیومتری با استفاده از الکترودیون گزین (سلول الکتروشیمیای بدون اتصال مایع)
* 2-5 روش افزایش استاندارد
* 2-6 تعیین ضرایب میانگین فعالیت بروش پتانسیومتری
* 2-6-1- جمع آوری داده های تجربی
* 2-6-2 کنترل کیفیت پاسخ دهی الکترودها
* 2-6-3 تعیین شیب نرنستی و همزمان دو الکترود در سلول بدون اتصال مایع (شیب وثابت سل)
* 2-6-4 روش تعیین پارامترهای برهم کنش یونی مخلوط دو جزئی الکترولیت 1 1(NaCl + LiCl)با نسبتهای مدلی مختلف
* 2-6-4-1 تعیین ضریب انتخابگری پتانسیومتری الکترود Na+ نسبت به یون Li+ (k12)
* 2-6-4-2 روش تعیین ضرایب میانگین فعالیت
* 2-6-4-3 تعیین پارامترهای در سیستم محلول یک جزیی NaCl
* 2-6-4-4 تعیین پارامترهای برهم کنش یونی مخلوط دو جزئی NaCl+LiCl با نسبت های مولی مختلف
* 2-7- نتیجه گیری
* جداول و نمودارها
* منابع